Abstract:
In the present work the qualitative features of the electronic structure of the XO3− and HXO3 molecules, their possible spatial structures and the form of the adiabatic potential energy surfaces (APES) of these systems in the neighborhood of their high-symmetry D3h and C3v nuclear configurations are considered from the vibronic theory point of view. The electronic structure calculations were carried out by ab initio SCF CI method with the use of the extended basis sets. Parameters of the pseudo Jahn-Teller effect were estimated by fitting the ab initio calculated data for the APES of the XO3− and HXO3 to the general formula of the vibronic theory. It is shown that the reason of the instability of their high-symmetry nuclear configurations is the PJT coupling between the ground and appropriate by symmetry excited electronic states.
Description:
În lucrarea de față, caracteristicile calitative ale structurii electronice a moleculelor XO3− și HXO3, posibilele structuri spațiale și forma suprafețelor de energie potențială adiabatică (SEPA) ale acestor sisteme în vecinătatea configurațiilor nucleare cu simetriile inalte D3h și C3v sunt considerate din punctul de vedere al teoriei vibronice. Calculele structurii electronice au fost efectuate prin metoda ab initio SCF CI cu utilizarea seturilor de baze extinse. Parametrii pseudo-efectului Jahn-Teller au fost estimați prin fitarea datelor calculate ab initio pentru SEPA ale XO3− și HXO3 la formula generală a teoriei vibronice. S-a arătat că cauza instabilității configurațiilor lor nucleare cu simetrie inaltă este cuplarea PEJT între stările lor de bază și potrivite prin simetrie stările electronice excitate.
