Abstract:
The Pseudo Jahn-Teller origin of the proton transfer energy barrier in MHM+ protonbound dimers is revealed by ab initio calculations of their electronic structures and energy curves of the adiabatic potential. The vibronic parameters in this approach were estimated by fitting of the ab initio calculated adiabatic potential to its analytical expression. It has also been shown that the highsymmetry nuclear configurations of the studied dimers are unstable with respect to the displacement of the proton from the central position to one of the dimer molecules. The reason for this instability is the PJT coupling between those fundamental and excited electronic states.
Description:
Originea Pseudo Jahn-Teller a barierei energetice a transferului protonului în dimerii protonați MHM+ este dezvăluită prin calculele ab initio ale structurilor lor electronice și ale curbelor de energie a potențialului adiabatic. Parametrii vibronici din această abordare au fost estimați prin fitarea curbelor potențialului adiabatic calculate ab initio la expresia analitică. S-a demonstrat, de asemenea, că configurațiile nucleare înalt-simetrice ale dimerilor studiați sunt instabile în raport cu deplasarea protonului din poziția central către una din moleculele dimerului. Motivul acestei instabilități este cuplarea PJT dintre stările electronice fundamentale și excitate respective.
